Um álcool reagindo com um ácido forma um éster. Como o colesterol possui o grupo –OH característico dos álcoois, pode se unir a um ácido graxo para formar um éster. Ésteres de colesterol podem causar aterosclerose, mas são fisiologicamente importantes.
A atração química do colesterol pela água dificulta sua passagem pela corrente sanguínea. Por isso, uma enzima no sangue chamada LCAT esterifica o colesterol. O éster resultante não é atraído pela água e viaja facilmente para onde é necessário, segundo Michael Palmer (University of Waterloo).
Se muito colesterol se acumula numa célula, a enzima ACAT o converte em éster para armazenamento seguro, segundo "Metabolism and Nutrition". Pequenas gotas de gordura no citoplasma servem como unidades de armazenamento. Colesterol livre não esterificado poderia danificar a membrana celular. Células hepáticas são unidades especiais de armazenamento para colesterol não esterificado.
Colesterol esterificado pode servir como precursor de esteroides do córtex adrenal. As glândulas adrenais ficam acima dos rins. Seus hormônios têm a mesma estrutura básica de quatro anéis do colesterol. O colesterol é facilmente convertido em hormônios adrenais como cortisol, que atua como estimulante em tempos de estresse.