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Características Gerais dos Lipídios: Estrutura, Transporte, Membranas e Hormônios

Lipídios formam uma classe diversa de biomoléculas unificadas por uma propriedade física: insolubilidade em água, solubilidade em solventes orgânicos (éter, clorofórmio, benzeno). Não são polímeros como proteínas/ácidos nucleicos; são montados por ligações éster/éter de blocos construtores simples.

Classes principais de lipídios

Classe	Blocos construtores	Função principal	Exemplos
Ácidos graxos	Cadeia hidrocarbonada (C4-C24) + carboxila	Combustível, precursores sinalização, componentes complexos	Palmítico (C16:0), oleico (C18:1), araquidônico (C20:4), EPA (C20:5), DHA (C22:6)
Triacilgliceróis (TG)	Glicerol + 3 AG (éster)	Armazenamento energético (adipócitos), isolamento, proteção	Gorduras saturadas (sólidas), óleos insaturados (líquidos)
Fosfolipídios	Glicerol + 2 AG + fosfato + cabeça polar	Componente estrutural membranas (bicamada)	Fosfatidilcolina (lecitina), fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilinositol, cardiolipina
Esfingolipídios	Esfingosina + AG + cabeça polar	Membranas, microdomínios (rafts), sinalização	Esfingomielina, glicoesfingolipídios (gangliosídeos), ceramidas, esfingosina-1-fosfato
Esteróis	Núcleo esteroide (4 anéis) + cadeia lateral	Fluidez membrana, precursor hormônios/ácidos biliares/vit D	Colesterol (animais), fitosteróis (plantas), ergosterol (fungos)
Vitaminas lipossolúveis	Isoprenoides / quinonas / cromanas	Cofatores enzimáticos, antioxidantes, regulação gênica	A (retinol), D (colecalciferol), E (tocoferóis), K (filoquinona/menaquinonas)
Ceramidas	Esfingosina + AG (amida)	Barreira cutânea, sinalização apoptose, estresse	Ceramida, glucosilceramida
Lipoproteínas	Lipídio (TG, CE, PL, FC) + apolipoproteínas	Transporte lipídios no plasma (aquoso)	Quilomícron, VLDL, IDL, LDL, HDL

1. Transporte no meio aquoso (sangue/linfa)

Sangue >80% água. Lipídios insolúveis viajam em lipoproteínas: núcleo hidrofóbico (TG, ésteres colesterol) + superfície anfipática (fosfolipídios, colesterol livre, apolipoproteínas).

• Quilomícrons (apoB-48): TG dietéticos + vitaminas A, E, K → linfa → sangue → LPL capilar → remanescente → fígado.
• VLDL (apoB-100): TG endógenos (fígado) → LPL → IDL → LDL.
• LDL (apoB-100): Colesterol → tecidos (receptor LDL). Oxidação → aterogênese.
• HDL (apoA-I): Transporte reverso colesterol (tecidos → fígado/excreção biliar). Anti-inflamatória, antioxidante.

2. Componentes de membranas biológicas

• Bicamada fosfolipídica: Barreira de permeabilidade, matriz para proteínas integrais/periféricas.
• Assimetria transversal: Fosfatidilcolina/Esfingomielina (face externa); Fosfatidiletanolamina/Fosfatidilserina/Fosfatidilinositol (face interna — sinalização apoptose, coagulação).
• Colesterol: 20-50% lipídios membrana. "Amortecedor de fluidez": rigidez a 37°C, evita cristalização a baixas T.
• Microdomínios (lipid rafts): Esfingolipídios + colesterol + proteínas sinalização (receptores tirosina-quinase, proteínas G, quinases Src). Plataformas de transdução.

3. Precursores de hormônios esteróides e mediadores lipídicos

Colesterol → (mitocôndria, CYP11A1) → Pregnenolona →

• Glicocorticoides (cortisol): metabolismo, estresse, imunossupressão (adrenal fasciculada).
• Mineralocorticoides (aldosterona): Na⁺/K⁺/água, PA (adrenal glomerulosa).
• Androgênios (DHEA, androstenediona, testosterona): gônadas, adrenal reticular.
• Estrogênios (estradiol, estrona, estriol): ovário, placenta, aromatização periférica.
• Progestagênios (progesterona): corpo lúteo, placenta.
• Vitamina D (secosteróide): 7-desidrocolesterol → UVB → D3 → fígado (25-OH) → rim (1,25-(OH)2).
• Ácidos biliares (ácido cólico, quenodesoxicólico): emulsificação gorduras, sinalização FXR/TGR5 (metabolismo glicose/lipídios).

Eicosanoides e mediadores derivados de AG poli-insaturados

• Ácido araquidônico (ω-6, C20:4) → COX/LOX → Prostaglandinas (inflamação, dor, febre, proteção gástrica, fluxo renal), Tromboxano A2 (agregação plaquetária, vasoconstrição), Leucotrienos (broncoconstrição, quimiotaxia, alergia).
• EPA/DHA (ω-3, C20:5/C22:6) → COX/LOX → Resolvinas, Protectinas, Maresinas (resolução ativa inflamação), prostaglandinas/leucotrienos menos inflamatórios.
• Endocanabinoides (anandamida, 2-AG): receptor CB1/CB2 — apetite, dor, humor, memória, metabolismo.

4. Vitaminas lipossolúveis como lipídios funcionais

• Vitamina A (retinóides): Receptores nucleares RAR/RXR → transcrição gênica (diferenciação, imunidade, visão).
• Vitamina D (calcitriol): Receptor VDR (nuclear) → >900 genes (cálcio, imunidade, proliferação, diferenciação).
• Vitamina E (tocoferóis/tocotrienóis): Antioxidante cadeia-livre em membranas/LDL; regulação PKC, expressão gênica.
• Vitamina K (quinonas): Cofator γ-glutamil carboxilase → proteínas Gla (coagulação, ósseo, vascular).

Implicações clínicas e nutricionais

• Dieta: Qualidade lipídica determina composição membranas, precursores inflamatórios/resolutivos, absorção vitaminas.
• Ômega-3/Ômega-6 ratio: Ancestral ~1-2:1; Ocidental moderno 15-20:1 → estado pró-inflamatório crônico.
• Colesterol dietético: Impacto modesto LDL-C (compensação síntese hepática). AG saturados/trans ↑ LDL-C mais.
• Estatinas: Inibem HMG-CoA redutase → ↓ colesterol, ↓ intermediários isoprenoides (coenzima Q10, prenilação proteínas) → mialgia, risco diabetes.
• Orlistate: Inibe lipase pancreática/gástrica → ↓ absorção TG 30% → ↓ absorção A, D, E, K → suplementar.

Lipídios são a linguagem química da vida: energia, estrutura, sinalização, regulação. Compreendê-los é compreender saúde e doença.