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Porfirinas: Estrutura, Complexos Metálicos e Papéis Biológicos

Estrutura Central

Anel de porfirina: macrociclo de 18 carbonos (4 subunidades de pirrol ligadas por pontes de metina), 2 átomos de N internos para quelatação de metal. Plana, aromática, altamente conjugada.

Principais Metaloporfirinas na Biologia

Heme (Ferro-Protoporfirina IX)

  • Hemoglobina/Mioglobina: transporte e armazenamento de O₂ (Fe²⁺ liga O₂ reversivelmente).
  • Citocromos (P450, c, b, a): transporte de elétrons, metabolismo de esteróides/drogas.
  • Catalase/Peroxidase: desintoxicação de H₂O₂.
  • Sintase de NO: sinalização.

Clorofila (Porfirina de Magnésio)

  • Captação de luz → fotossíntese (plantas, algas, cianobactérias).
  • Clorofila a/b, bacterioclorofilas.

Vitamina B₁₂ (Cobalamina — Anel Corrino, Co³⁺)

  • Metilmalonil-CoA mutase, sintetase de metionina.
  • Síntese de DNA, função neurológica.

Outros

  • Bilirrubina/biliverdina (catabolismo do heme).
  • Porfirinogênios (intermediários da biossíntese do heme).

Porfirinárias

Defeitos enzimáticos herdados na via do heme → acúmulo de porfirinas → síndromes neuroviscerais (agudas) ou cutâneas (fotossensibilidade).